脫H2S、脫硫醇、脫有機硫領域技術及溶劑的新應用

應有領域需求方法及措施酸性氣提濃技術酸性氣生產高純NaHS吸收解析組合工藝，高選擇性溶劑天然氣降總硫強化滿足20mg/m3指標，兼脫有機硫在脫硫或脫水工段，溶劑功能強化LNG原料深度脫碳滿足50mg/m3指標強化溶劑凝析液化氣脫硫醇降總硫液化氣深度脫硫技術的應用凝析油抽提脫總硫降總硫輕汽油脫硫醇及EHDS技術應用工藝燃料“無硫化”煉廠瓦斯總硫≤5mg/m3，節能胺脫后精脫DS單獨再生（少脫CO2）

脫硫醇強化技術及產品

應用及場合解決的問題案例纖維膜脫硫醇工藝堿液強化傳統脫硫醇的工藝堿液強化常溫再生、減少排渣、消除銅片腐蝕和提高處理能力蘭州、燕山焦化呼煉催化汽油加氫后補充脫硫醇——工藝助劑提高博士合格能力、延長床層使用壽命，減少尾氣排放華聯匯豐催化汽油加氫后補充脫硫醇——固定床催化劑提高床層博士合格能力及使用壽命匯豐、東方等液化氣脫硫醇兼脫COS助劑丙烯硫含量小幅超標滄煉、天弘等液化氣脫硫醇后精脫羰基硫丙烯硫含量大幅超標揭陽

煉廠氣胺脫H2S系統優化及節能技術

煉廠胺脫是個影響因素繁雜的公用系統，脫后產品硫含量指標、加熱爐煙氣排放指標、硫磺尾氣排放指標、污水廠氨氮指標及全廠能耗指標等，都和它密切相關，是節能減排的重要領域。胺脫系統布局的分散性使其在管理方面處于薄弱環節，而影響因素的繁雜性又導致問題缺乏規律性，故特別需要專業化服務。河北精致科技有限公司長期專注于煉廠氣脫硫精制技術的研究。在實驗室建立了完善的脫硫劑使用性能檢測和試驗方法，包括：貧劑胺濃度、胺形態、熱穩鹽、氯離子、鈉離子等物性檢測方法，脫硫活性、脫硫脫碳活性、脫硫選擇性、硫負荷穩定性、再生性及有機硫脫除等性能檢測方法，起泡原因及消泡方案評選試驗、貧劑腐蝕性及緩蝕配方評選試驗、貧劑再生效果差原因查找等試驗方法。完善的性能檢測和模擬試驗方法，既可確保脫硫劑產品的質量和良好的針對性，又能為客戶準確找到裝置運行中的問題，提高售前售后服務水平。目前，煉廠胺脫系統面臨著五方面的壓力和挑戰：一是脫硫介質的含硫量不斷提高（原油硫含量不斷增高以及加氫加工比例越來越高）；二是脫后產品指標硫含量越來越低（SO2排放指標越來越嚴格以及加熱爐提高能效要求燃料“無硫化”）；三是設備及工藝防腐面臨更加嚴峻的挑戰；四是煉油單因能耗指標不斷加嚴要求節能挖潛的壓力；五是煉油單位水耗指標要求提高污水回用率的壓力。針對上述問題，河北精致以清潔生產和節能減排為目標，給出了系統和完善地解決方案。全方位的優化措施工藝設備設計新理念定制式功能溶劑周到的售后服務1、細分煉廠氣胺脫類型（優化的基礎）1、脫硫活性強化1、分析化驗與實驗模擬2、預脫雜質（避免先污后治并緩和腐蝕壓力）2、高硫負荷強化2、軟件模擬優化3、專用胺脫傳質設備（滿足更嚴質量指標）3、高選擇性強化3、解決發泡沖塔4、預胺脫（滿足高硫負及擴能改造工期）4、再生性能強化4、解決脫后H2S超標5、胺液梯級利用（節能）5、COS脫除強化5、解決酸性氣H2S濃度低6、胺回收（降低溶劑損失和污水處理難度）6、深脫CO2強化6、解決貧劑再生質量不好7、富胺均質及脫烴（穩定硫磺操作）7、專有消泡劑7、溶劑在線凈化?8、預脫氯氧溶劑??9、胺液強化除油劑?介質細分需考慮介質形態、操作溫度壓力、凈化前H2S含量水平、凈化后H2S要求、凈化前CO2水平、凈化后CO2要求、所含雜質類型、是否有脫有機硫需求、酸性氣后處理的工藝及酸性氣整體質量的要求等因素。細分脫硫介質是胺脫優化的基礎：所含雜質決定了預脫雜質的措施，介質形態決定傳質設備模式，脫后指標及操作溫度壓力決定貧劑的凈化度及梯級利用，貧劑凈化度及酸性氣質量要求決定再生的分合，而酸性氣的整體質量決定胺液性能的選擇，設備的可靠性與胺液性能決定了操作的可靠性和能耗的高低。采用胺脫優化后，胺液從消耗品轉變為耐用品。由于影響胺脫系統的因素相當繁雜，任何一家煉廠或者任何一套胺液系統，都有一個更加合適的胺液配方，定制式溶劑和完善的技術服務將成為節能減排增效的必然選擇。目前，我公司的功能強化溶劑產品已在十多家煉廠取得了良好的應用業績。

液化氣深度脫硫技術

與其他液化氣脫硫醇技術的最大區別在于脫硫醇劑堿再生技術的升級，主要包括劑堿功能強化助劑、三相混合再生和固定床再生催化劑及貧劑脫氧等措施。脫硫醇堿液再生的好壞決定了硫醇脫除的好壞，所以，堿液再生技術才是脫硫醇技術的核心。液化氣深度脫硫技術的主要措施，全部為劑堿再生的強化措施。經液化氣深度脫硫技術再生好的貧劑，其干凈程度可以和新鮮堿液媲美（硫醇硫≤100mg/m3，二硫化物性硫≤100mg/m3，脫氧率≥90%）。液化氣脫后總硫低是主要優勢，應有于脫后總硫指標要求嚴格的企業。一般催化液化氣總硫可以降到5ppm以下，實際運行數據在3ppm以下；焦化液化氣總硫也可以降到50ppm以下，實際運行數據達到了10ppm以下；除脫后總硫低外，液化氣深度脫硫實現了常溫再生，每處理一噸液化氣至少節約60～140MJ的能耗；劑堿壽命大大延長，堿耗和排渣減少至原有排渣量的四分之一。取得節能、減排、降低操作費用和提高產品質量等四重效果，經濟效益和社會環保效益都非常可觀。液化氣深度脫硫是煉廠MTBE深度脫硫技術的基礎和保障，也為碳四深度加工創造了更有利的條件。另外，液化氣深度脫硫技術還兼具強化羰基硫脫除的功能設計，利用功能溶劑及合理的工藝設計，可使羰基硫脫除率達到90%以上，消除特殊工況下羰基硫脫除難造成的質量問題。該技術已獲得行業高度認可，已有十幾套纖維膜脫硫醇裝置采用該技術改造升級，總工業業績超過80套。

罐底原油（污油）凈化

河北精致科技有限公司長期專注于罐底清罐污油凈化處理技術的研究。建立了完善的破乳劑使用性能檢測和評選方法，既可確保破乳劑的適應性和良好的針對性，又能為客戶準確找到裝置運行中的問題，提高售前售后服務水平。

催化輕汽油抽提脫硫醇技術

解決汽油硫含量合格，不能滿足博士試驗要求采用固定床反應器，脫硫醇溶劑自循環。工藝流程簡單，單塔操作；不需注風，無尾氣：溶劑補充量小。

催化汽油抽提加氫組合脫硫及選擇性降烯技術（EH-DSO）

催化汽油富烯高硫，采用傳統的選擇性加氫技術脫硫時，難免會造成烯烴飽和及辛烷值損失。我公司在深入研究催化汽油烴組成和硫形態分布規律的基礎上，率先提出了抽提加氫組合脫硫的工藝思路，并且成功開發了第一套工業化應用裝置。該技術無論是投資、能耗、氫耗及辛烷值損失，各方面都優于傳統的選擇性加氫技術；催化汽油的硫含量越高，優勢就越顯著。該技術通過了技術鑒定，達到世界先進水平，榮獲石油石化行業技術發明一等獎和國家技術發明二等獎；目前的應用業績已經達到15套。該技術已經走出了國門，已被馬來西亞殼牌煉油公司所選用，并與美國科氏集團英威達先進技術公司達成了海外推廣合作協議，墨西哥、阿根廷、澳大利亞等多個項目正在運作中。??對非乙醇汽油生產企業，將催化汽油分割成輕中重組分，輕組分脫硫后經醚化降烯烴，中餾分抽提脫硫防止烯烴加氫飽和造成辛烷值過量損失，剩余的重組分去選擇性加氫；將催化汽油硫含量降低到10ppm以下，烯烴降低8個百分點時（包括醚化降烯），全餾分汽油的辛烷值損失將在1.0以內，滿足了國Ⅵ升級進一步降烯而辛烷值不下降的要求。??沒有醚化降烯的乙醇汽油生產企業，需要特別強調選擇性降烯。將催化汽油分割成輕中重組分，中組分實施抽提脫硫，并用輕組分實施反萃取，將汽油餾分中加氫飽和后RON損失小的環烯烴、小分子異構烯和芳烴及硫化物一起抽出，送去與重組分一起實施加氫脫硫降烯。催化汽油需加氫脫硫的比例從80～100%降低到40%左右，將催化汽油硫含量降低到10ppm以下，烯烴降低8個百分點時，全餾分汽油的辛烷值損失將在1.5以內，滿足了國Ⅵ升級進一步降烯而辛烷值不下降的要求。??我公司的抽提加氫組合脫硫技術順利應有了三套之后，其他公司推出了與我公司相似的抽提加氫組合脫硫技術。所不同的是，我公司抽提采用液液萃取的方法，而其他公司采用萃取蒸餾。實事證明：??相同規模下，采用液液抽提或萃取蒸餾的投資及占地相近；??萃取蒸餾較液液萃取能耗高三分之一；??萃取蒸餾沒有選擇性降烯功能，對于有降烯需要的，辛烷值損失會偏大；??萃取蒸餾脫硫高度依賴預加氫對小分子硫醇轉化的可靠性，例如，海科瑞林采用GTC萃取蒸餾脫硫，運行中預加氫催化劑性能變差，導致輕汽油硫含量高，被迫加大了加氫比例，導致辛烷值損失大幅增加；預加氫性能變差的情況同樣也在亞通發生，亞通采用我公司液液脫硫，亞通將輕汽油壓入中汽油，輕中汽油抽提脫硫后仍然小于10ppm，沒有造成辛烷值損失增加。總之，無論是在適應性還是經濟性，我公司的技術都優于萃取蒸餾脫硫。

超低硫MTBE生產發明專利技術

該項發明專利技術（發明專利名稱：一種低含硫甲基叔丁基醚的生產方法；專利號ZL 2011103976110）通過強化硫形態簡化技術及MTBE萃取、防膠蒸餾技術，可將MTBE產品的總硫降到10ppm或5ppm以內，滿足汽油調和及作為化工原料的要求。該技術工藝簡潔、投資少、運行可靠；尤其是雙塔工藝，目的產品收率高達99.5%以上，最高達99.7%，能耗在10kg標油/t左右，噸加工費在20～40元之間；其技術經濟性具有絕對優勢，為國家汽油質量升級作出了重要貢獻，應用業績達到60余套。

液化氣深度脫硫清潔化技術

全新的液化氣雙脫理念，獲評“石化清潔化生產支撐技術”。該技術是液化氣深度脫硫技術的升級版。憑借我們對液化氣脫硫技術的掌握以及對脫硫醇尾氣、堿渣成分和有害物來源了解的優勢，在液化氣深度脫硫技術的基礎上，本著從源頭開始，預防與治理相結合的原則，將污染物最大可能地資源化等措施，開發成功了堿渣和尾氣零排放技術。堿渣和尾氣零排放技術的主要措施有：胺脫優化使液化氣胺脫后H2S、CO2含量達到前所未有的水平（H2S＜5mg/m3、CO2＜20mg/m3），用水洗脫胺取代了預堿洗回收了胺液（胺含量＜2ppmv），脫硫醇溶劑升級可在線復活，富氧發生器實現氧氣隨用隨制（克服用氧安全隱患），安全氧烴濃度設計（使氧化再生實現本質安全），尾氣循環及溶劑在線凈化實現零排或減排，等。液化氣深度脫硫清潔化技術，保持了液化氣深度脫硫技術脫后總硫低的優勢；同時消除了難處理的堿渣和尾氣的排放，實現了生產過程的清潔化；另外，裝置實現了本質安全設計。傳統脫硫醇的氧化再生，沒有烴氧分析和控制措施，再生過程是否在爆炸氣環境并不清楚。液化氣深度脫硫清潔化技術的尾氣零排技術，在工藝安全研究的基礎上，將再生的烴氧濃度設定在安全范圍內，增加了烴氧分析和控制措施，使脫硫醇再生過程第一次實現了本質安全設計；與之配套的富氧發生器、尾氣壓縮機和混氧器等設施，均為本質安全設計。液化氣深度脫硫清潔化技術，將原來形成廢物排放的因素都轉化為資源化利用，總運行費比過去還低，約為1～2元/噸LPG；另外，胺脫、脫硫醇和水洗均采用新型板式塔設計，大大減少了占地和投資。總之，脫后總硫低、運行費用低、投資占地少、生產清潔化、運行更安全，該技術必將成為規模化煉化一體化新的發展形勢下，液化氣脫硫醇技術市場的主要發展方向。京博石化、華龍石化、中海泰州、中石化長嶺、中石油寧夏等已采用了該技術。

硫磺尾氣深度脫硫清潔化技術

由于工況惡劣，目前硫磺裝置很難實現長周期穩定運行，這是硫磺裝置的特殊性，這也是生產技術人員認可后堿洗技術的原因。那么，硫磺尾氣深度脫硫清潔化技術的機會和前景在哪里呢？首先，堅持后堿洗優勢，是一種落后的短視的認識，仍然是生產重于環保理念的表現，這種認識是違背清潔化發展趨勢的。將干凈的空氣變成有污染的空氣、將潔凈的水源變成污水，這是對全人類乃至子孫后代的利益侵害，收稅、收重稅是合情合理的。隨著環保稅的不斷加重，清潔生產的理念才會深入人心。目前，保證硫磺裝置開、停工過程及事故狀態尾氣穩定達標排放的綠色措施已經形成，那就是N+1建設和運行模式，即在N套硫磺回收裝置運行的同時，必留有一套硫磺裝置的處理余量，這樣可以隨時應對任何一套硫磺裝置的事故或停工。硫磺尾氣深度脫硫清潔化技術與硫磺裝置N+1建設和運行模式形成最佳完美匹配。不要把后堿洗當成競爭對手，有了后堿洗的企業，沒有了開停工和事故應對的后顧之憂，進一步采用我們的技術實現節能減排目標，反而會更有積極性。我們的技術相對投資低，節能減排的前景好。有單獨再生的企業僅需增加一個精脫塔；即使把粗脫塔也增高，再加上升壓機，投資也不多。好處是提高硫磺裝置的處理能力、降低胺脫部分的能耗或排放硫含量、降低后堿洗排污等。在聯合國成立75周年大會上，習總書記鄭重向世界承諾：中國將在2030年CO2排放達到峰值，2060年實現碳中和。這預示了硫磺尾氣直排技術的良好前景！大港石化的項目投運后，直排技術會取得階段性進展。雖然直排技術有一些觀念和障礙需要克服，但終將成功。焚燒爐停用或處于備用狀態，對于背負節能和減排硬指標的煉化企業，是有吸引力的，尤其對許多蒸汽過剩的企業。近期，利用DS3單塔雙功能溶劑取代進口的硫磺尾氣專用脫硫劑正是時機；強化有機硫脫除的功能胺液，2020年在天然氣脫硫領域也迎來重要機會。??由于工況惡劣，目前硫磺裝置很難實現長周期穩定運行，這是硫磺裝置的特殊性，這也是生產技術人員認可后堿洗技術的原因。那么，硫磺尾氣深度脫硫清潔化技術的機會和前景在哪里呢？首先，堅持后堿洗優勢，是一種落后的短視的認識，仍然是生產重于環保理念的表現，這種認識是違背清潔化發展趨勢的。將干凈的空氣變成有污染的空氣、將潔凈的水源變成污水，這是對全人類乃至子孫后代的利益侵害，收稅、收重稅是合情合理的。隨著環保稅的不斷加重，清潔生產的理念才會深入人心。目前，保證硫磺裝置開、停工過程及事故狀態尾氣穩定達標排放的綠色措施已經形成，那就是N+1建設和運行模式，即在N套硫磺回收裝置運行的同時，必留有一套硫磺裝置的處理余量，這樣可以隨時應對任何一套硫磺裝置的事故或停工。硫磺尾氣深度脫硫清潔化技術與硫磺裝置N+1建設和運行模式形成最佳完美匹配。不要把后堿洗當成競爭對手，有了后堿洗的企業，沒有了開停工和事故應對的后顧之憂，進一步采用我們的技術實現節能減排目標，反而會更有積極性。我們的技術相對投資低，節能減排的前景好。有單獨再生的企業僅需增加一個精脫塔；即使把粗脫塔也增高，再加上升壓機，投資也不多。好處是提高硫磺裝置的處理能力、降低胺脫部分的能耗或排放硫含量、降低后堿洗排污等。在聯合國成立75周年大會上，習總書記鄭重向世界承諾：中國將在2030年CO2排放達到峰值，2060年實現碳中和。這預示了硫磺尾氣直排技術的良好前景！大港石化的項目投運后，直排技術會取得階段性進展。雖然直排技術有一些觀念和障礙需要克服，但終將成功。焚燒爐停用或處于備用狀態，對于背負節能和減排硬指標的煉化企業，是有吸引力的，尤其對許多蒸汽過剩的企業。近期，利用DS3單塔雙功能溶劑取代進口的硫磺尾氣專用脫硫劑正是時機；強化有機硫脫除的功能胺液，2020年在天然氣脫硫領域也迎來重要機會。有關技術學習，請參考《關于硫磺尾氣深度脫硫清潔化技術宣講的補充材料》和《與硫磺尾氣直排技術配套的開、停工階段及事故狀態尾氣達標排放應對措施》。